人造皮革(PU)的詳細(xì)介紹
涂布革(轉(zhuǎn)移涂層法(離型紙法)
人造革 壓延革
半PU革
干法合成革60%(離型紙法,轉(zhuǎn)移涂層法);
合成革 濕法合成革40%(含浸法);
超纖革 超細(xì)纖維合成革(三代人工革,發(fā)展趨勢(shì));
PVC人造革—代人工革
人造革:是將聚氯乙烯樹(shù)脂(PVC)、增塑劑、穩(wěn)定劑等組成的混合物,涂覆或貼合在基布上而得到的一種仿皮革塑料制品。
普通人造革(不發(fā)泡)
人造革
泡沫人造革(發(fā)泡)
轉(zhuǎn)移涂層法(離型紙法,涂布法)
制造方法
壓延法。
合成革—第二代人工革
合成革:是將聚氨酯樹(shù)脂(Polyurethane,PU)、助劑、填料等組成的混合物,涂覆或貼合在基布上而得到的一種仿皮革塑料制品;
超纖合成革—第三代人工革
① “超纖基布”的基本制造原理
首先;制造與天然皮革束狀膠原纖維結(jié)構(gòu)和性能相似的超細(xì)纖維(骨架材質(zhì));
其次;采用非織造布工藝(針刺法或水刺法加固)制造具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)紡布;
后;含浸、減量獲得性能優(yōu)異且具有微孔結(jié)構(gòu)、高韌性的超纖基布。
② “海島纖維”——類別
(ⅰ)不定島纖維——制造短絲:
兩種不同組份高分子(海/島)共混熔融后進(jìn)入噴絲孔熔融紡絲,不定島纖維中島的大小、數(shù)量、分布及長(zhǎng)度存在隨機(jī)性,不能生產(chǎn)長(zhǎng)絲,只能生產(chǎn)短絲。常見(jiàn)的有PA6/PE,PS/PA6,PET/PE組合。
制造工藝:共混不定島海島纖維→針刺法非織造布→PU含浸→甲苯抽出減量(溶掉海組份)-不定島纖維;(ⅱ)定島纖維——制造長(zhǎng)絲:兩種不同組份高分子(海/島)分別熔融進(jìn)入噴絲孔,在紡絲瞬間兩種液體接觸,紡絲過(guò)程中海島間不分離,保持單絲狀態(tài),島組份在形成過(guò)程中不粘連,且在長(zhǎng)軸方向連續(xù)均勻,島數(shù)固定,溶掉海組份后得到定島纖維。
制造工藝: 復(fù)合定島海島纖維→高密針刺法非織造布→PVA含浸→PU含浸→NaOH減量(溶掉海組份)——目前用在長(zhǎng)絲生產(chǎn)上比較多。
超纖結(jié)構(gòu)
PET/PA6橘瓣型復(fù)合超細(xì)纖維開(kāi)纖(減量)之前和開(kāi)纖之后的纖維截面SEM照片
膠原纖維三股螺旋結(jié)構(gòu)超纖結(jié)構(gòu)相似
三類人工革和皮革的結(jié)構(gòu)比較
基布:針織布、機(jī)織布、無(wú)紡布;成分:棉、化纖
人造革、合成革應(yīng)用領(lǐng)域
運(yùn)動(dòng)鞋(超纖)—詹姆斯戰(zhàn)靴、李寧、安踏、阿迪達(dá)斯、361、耐克、三星,中國(guó)動(dòng)力均受益;
箱包:人造革+超纖革
沙發(fā):坐墊:人造革+合成革+超纖革
服裝:合成革
體育用品革—籃球、足球、排球(超纖革)、地板革
廣告用革:人造革
書(shū)皮革:合成革+人造革
汽車(chē)內(nèi)飾革—2009年中國(guó)汽車(chē)占有量第1;
家裝內(nèi)飾革(墻紙革)—中國(guó)每年約有130億平方米的墻面需要裝修—市場(chǎng)份額26000億元。
超纖革特點(diǎn)及應(yīng)用
第三代人工革;
性能達(dá)到甚至超過(guò)真皮;
強(qiáng)度高,不吸濕(球類革)
合成高分子,原料來(lái)源廣;
海島相結(jié)構(gòu)(類似膠原三股螺旋結(jié)構(gòu));
規(guī)?;a(chǎn),產(chǎn)量高;
國(guó)家重點(diǎn)支持產(chǎn)業(yè);
成本低(10-12元/平英尺)
超纖革
輕便、耐用;
耐磨、耐折、不變形;
保暖、透濕;
防水、防污,防穿刺;
阻燃、隔熱(根據(jù)需要)
吸波、吸聲(根據(jù)需要)
隔音、減震(根據(jù)需要)
性價(jià)比高。
牛皮基材;
三股螺旋結(jié)構(gòu);
物性好;
原皮資源稀缺;
制造過(guò)程復(fù)雜;
制造過(guò)程產(chǎn)生污染且治理難度大;
成本高(25-30元/平方英尺);
人造皮革歷史:
歷史沿革:
1931年生產(chǎn)聚氯乙烯人造革, 1954年出現(xiàn)泡沫人造革;
1956年,涂刮法和轉(zhuǎn)移涂刮法(即離型紙法)PVC人造革—代人工革;
1937年德國(guó)以拜耳教授為首對(duì)聚氨酯樹(shù)脂的研究成功;
1953年德國(guó)首先推出聚氨酯人造革方面的專利;
日本于1962年從德國(guó)引進(jìn)該專利,同年日本興國(guó)化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)聚氨酯人造革;
1963年左右美國(guó)杜邦公司 ;日本倉(cāng)敷人造絲公司 、帝人公司相繼研發(fā)成功,史稱第二代人工革——合成革;
20世紀(jì)70年代,日本的可樂(lè)麗公司和東麗公司研制出了與真皮膠原纖維有著極相似結(jié)構(gòu)的束狀超細(xì)纖維合成革,簡(jiǎn)稱超細(xì)纖維合成革——第三代人工皮革。
真皮革分類:粒面革
一、真皮 泛指各種動(dòng)物的皮。時(shí)下用的真皮主要有牛皮、豬皮、羊皮、鱷魚(yú)皮、鴕鳥(niǎo)皮、馬皮。
1、豬皮: 因?yàn)樨i毛穿過(guò)皮層直達(dá)內(nèi)層,因此豬皮的透氣性和吸濕性比牛皮好。但毛孔粗大,成“品”字型,皮紋粗糙,不如牛皮美觀,需要加工后才能把缺點(diǎn)改 掉。
2、牛皮 :
1)黃牛皮表皮較薄,且毛不稠密,毛根陷入不深。皮向、脂腺、汗腺不發(fā)達(dá),一般常用作鞋、皮包的表面。特點(diǎn):有豬皮的厚度、彈性足。
2)水牛皮皮毛稀疏,粘面粗糙,有明顯的凸起和皺褶,皮板的質(zhì)地較枯瘦,面積大而厚重。常用于做鞋和機(jī)械輪帶,經(jīng)過(guò)加工變軟后方可做包袋。
3、羊皮:
1)山羊皮纖維組織較堅(jiān)實(shí),柔軟彈性好。于黃牛皮相似,但較薄,皮面凹凸紋清晰、粒面細(xì)致、真皮感強(qiáng)。
2)綿羊皮與山羊皮相似,但毛束的脂腺、汗腺較繁多,制成成品后特別松軟,延伸性大,手感像絲絨一樣,但強(qiáng)度低,容易爛,只能做皮革服裝、手套,不能做 鞋面和手袋。
4、馬皮: 粗看與牛皮相似,但光澤不如牛皮,色澤比較暗,毛孔成橢圓形,皮革松而軟,馬皮與羊皮皮革較接近。兩者之間對(duì)比,馬皮皮質(zhì)比羊皮硬,手感較差,光澤不均勻,不會(huì)起皺,但是比較容易斷裂。
真皮革之—修面革
修面革:經(jīng)皮面加工的皮革—— 水染皮、開(kāi)邊豬皮、漆皮、修面皮、壓花皮、印花皮、烙花皮、磨沙皮、反絨皮、再生皮、鐳射皮、人造皮。
5、水染皮—指用豬、牛、馬、羊、鹿等頭層皮漂染各種顏色,并上光加工而成的各種軟皮。
6、開(kāi)邊珠皮——從脊梁剖成兩半,并修去松皺的肚腩和四肢部分的頭層或二層的開(kāi)邊牛皮,在其表面貼合各種凈色、金屬色、瑩光珍珠色、幻彩雙色或多色的 PVC薄膜加工而成的。
7、漆皮——用頭層或二層皮坯噴涂各色化工原料后壓光或消光加工而成的皮革
8、修面皮——是較差的頭皮坯,表面進(jìn)行拋光處理,磨去表面的疤痕和血筋痕,用各種流行色皮漿噴涂后,壓成粒面或光面效果的皮。
9、壓花皮——一般選用修面皮或開(kāi)邊珠皮來(lái)壓制成各種花紋或圖案等。比如,仿鱷魚(yú)紋、蜥蜴紋、鴕鳥(niǎo)皮紋、蟒蛇皮紋、水波紋、美觀的樹(shù)紋、荔枝紋、仿鹿紋 等,還有各種條紋、格仔、立體圖案或反映各種品牌形象的創(chuàng)意圖案等。
二、皮、革的品質(zhì)鑒別
1. 關(guān)于觀感:
羊皮:皮革表面的毛孔呈扁圓形,毛孔細(xì)小,排列成魚(yú)鱗狀,一般幾個(gè)毛孔組成一組,皮質(zhì)柔軟,很有彈性。豬皮:豬皮表面的毛孔圓而且粗大,比較傾斜地深入皮革內(nèi),毛孔的排列一般是三個(gè)毛孔一組,皮面顯現(xiàn)許多小三角形(品字形),彈性較差,皮子較粗。
牛皮:黃牛皮的表面毛孔呈圓形,毛孔緊密而且較均勻;水牛皮表面的毛孔比黃牛皮粗大,但毛孔數(shù)量稀少,質(zhì)地不如黃牛皮細(xì)致。
馬皮:馬皮表面的毛孔扁圓,比羊皮清楚,皮子較硬,毛孔排列很有規(guī)律,是幾個(gè)毛孔組成一組排列,手感粗硬。
2.關(guān)于價(jià)格
對(duì)服裝:綿羊皮好,牛皮次之,山羊皮第三,豬皮次;
綿羊皮衣服按加工工藝不同價(jià)格也不同.0.65厚度的薄皮一般市場(chǎng)價(jià)在700-900元/件左右,中等的.山羊皮稍微手感硬些,但牢度較好,價(jià)位比綿羊皮稍低50-150/件;
豬皮分頭層和二層.光面和絨面,還有水洗不水洗之分.水洗要貴些.頭層比二層要貴近一半,一半頭層反絨水洗在450-550元.參考價(jià)位,根據(jù)品牌不同價(jià)格也不同
市場(chǎng)價(jià)格(出廠價(jià)):
羊 皮:16-20元/平方英尺
牛 皮:30-35元/平方英尺
人造革:10-15元/米;
合成革:15-25元/米;
超 纖:60-120元/米(1.42平米)
效應(yīng)革的價(jià)格比一般革的價(jià)格高10-20%
決定鞋面革(合成革)價(jià)格的因素
基布的種類、厚度(超纖無(wú)紡布>一般基布);
顏色、耐光性(白色>深色)
花色(彩色、多色>單一色)
紋路
效應(yīng)及功能
濕法>干法
生態(tài)安全性
3.關(guān)于品質(zhì)
1)透汽性(衛(wèi)生性能/舒適性)
真皮革 >人造皮革;
真皮粒面革>真皮修面革(二層革、壓花革、漆革等);
合成革:濕法合成革>干法合成革;水性合成革>溶劑型合成革;
總趨勢(shì):
真皮粒面革>超纖革>真皮修面革≈濕法合成革>干法合成革>人造革;
影響透汽性的主要因素:
基 材:膠原纖維親水,吸濕性好;合成革基材吸濕性差;
涂層厚度:漆革、移膜革/貼膜革/濕氣固化涂層厚,透氣性差;
樹(shù)脂種類:水性樹(shù)脂涂層透汽好,溶劑型樹(shù)脂涂層致密,透氣性差;
涂層工藝:濕法工藝形成微孔,透汽好,干法工藝涂膜致密,透汽性差;
加工工藝:壓花、熨燙等工藝降低透汽性。
皮革涂飾前后的透氣性變化
與未涂飾的皮坯相比,涂飾過(guò)的皮革其透氣、透濕性只保留了30-50%;
例如鞋用二層革坯的透氣性為580g/m2.h,經(jīng)常規(guī)涂飾后下降為340g/m2.h;經(jīng)貼膜后下降為 240g/m2.h。
鞋類是對(duì)透氣、透濕要求較高的一類革制品,據(jù)研究,在20℃時(shí),一般成人鞋中水分蒸發(fā)量為100-250g/h,而在劇烈運(yùn)動(dòng)時(shí),其水份蒸發(fā)量可達(dá)700-800g/h;
因此涂層決定著穿著的舒適性和衛(wèi)生性能 。
濕法合成革貝斯有很好的透氣、透濕性,但經(jīng)過(guò)表面涂飾(表處)后,透濕性會(huì)大幅下降!
影響涂層透水汽性的主要因素如下:
(1)涂飾劑的種類——親水性無(wú)孔膜(水性PU)
水基聚氨酯的透水汽性比溶劑性好,這是因?yàn)樗郯滨シ肿又泻写罅康挠H水基團(tuán),如NH、COOH等。
疏水性無(wú)孔膜——溶劑型樹(shù)脂
致密膜(dense membrane)又稱無(wú)孔膜(nonporous membrane),它是由聚合物分子緊密堆積而成;聚合物分子與分子之間的間隙一般介于0.1-1nm之間;
干法合成革涂層的微孔尺寸≤0.23nm(正電子湮滅壽命譜-PALS[1])
水蒸氣分子平均直徑為0.4nm,故水蒸氣分子不易通過(guò);
水滴的平均直徑100um,故干法涂層防水性好;
干法合成革的透濕性差!
濕法貝斯經(jīng)不同方法后整理,其WVP的變化
2)耐老化性(使用壽命)
一般規(guī)律:
超纖革>真皮粒面革>真皮修面革>干法合成革>濕法合成革>人造革;
發(fā)生老化:
脫層——人造革、二層革;
開(kāi)裂——人造革、二層革
粉化——合成革
老化原因:
人造革——增塑劑遷移、PVC光、熱降解;
二層革——自身力學(xué)性能差;
合成革——填料加入過(guò)多,聚氨酯降解/水解
品質(zhì)好的人造革、合成革使用壽命達(dá)到10年以上(汽車(chē)革)
3)機(jī)械性能(力學(xué))
機(jī)械強(qiáng)度:
一般規(guī)律:
超纖革>真皮頭層革>真皮二層革≥合成革≈人造革
決定因素:
真皮:決定于膠原纖維結(jié)構(gòu);牛皮>豬皮>羊皮;頭層>二層>三層;
人造革、合成革:決定于基布及其厚度,無(wú)紡布≥機(jī)織布>針織布;
涂層:影響相對(duì)較??;
延伸率:
合成革>羊皮革>真皮頭層革>超纖革>真皮二層革>人造革
4)生態(tài)性(安全性/環(huán)保性):
1、生態(tài)革理念:
包括以下四個(gè)方面:
一是在生產(chǎn)制造過(guò)程中不給環(huán)境帶來(lái)污染;
二是將其加工成革制品過(guò)程中無(wú)害;
三是使用過(guò)程中對(duì)人體無(wú)害,對(duì)環(huán)境不產(chǎn)生污染;
四是廢棄皮革可生物降解,且降解產(chǎn)物不會(huì)對(duì)環(huán)境造成新的污染。
國(guó)家根據(jù)歐盟的要求,制定了生態(tài)皮革/合成革標(biāo)準(zhǔn),近年,又對(duì)汽車(chē)坐墊革的霧化值和揮發(fā)性有機(jī)物含量(VOC)做出了嚴(yán)格要求。
霧化值:是汽車(chē)坐墊革的一個(gè)重要技術(shù)指標(biāo),目前歐盟的進(jìn)口限令是≤5mg/Kg(革)
VOC含量:幾乎適合所有革類品種,目前歐盟的進(jìn)口限令是VOC≤5mg/Kg(革)。
生態(tài)革的價(jià)格是普通革的2倍!
價(jià)格低廉,無(wú)國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力!
主要生態(tài)指標(biāo)
作為革制品:
甲醛含量
六價(jià)鉻含量
偶氮含量
重金屬(鉛、汞、鎘等)
VOC含量(揮發(fā)性有機(jī)物含量)
抗菌劑/防霉劑;
霧化值(汽車(chē)革)
5)怎么樣區(qū)分真皮,仿皮?
摸:即用手觸摸皮革表面,如有滑爽、柔軟、豐滿、彈性的感覺(jué)就是真皮;一般人造革面發(fā)澀、死板、柔軟性差;合成革能達(dá)到真皮相似的手感。 看表面:真皮表面有較清晰的毛孔、花紋,黃牛皮有較勻稱的細(xì)毛孔,牦牛皮有較粗而稀疏的毛孔,山羊皮有魚(yú)鱗狀的毛孔。
看背面:真皮有特有的纖維,仿皮多為化纖,有機(jī)織/針織/無(wú)紡布紋理;
看整體:仿皮品質(zhì)均勻,沒(méi)有部位差,而真皮存在部位差(如松面、傷痕等) 嗅:真皮有皮革的氣味;而人造革都具有刺激性較強(qiáng)的塑料氣味或溶劑DMF氣味。 燒:從真皮革和人造革背面撕下一點(diǎn)纖維,點(diǎn)燃后,凡發(fā)出刺鼻的氣味、結(jié)成疙瘩的是人造革;凡是發(fā)出毛發(fā)氣味、不結(jié)硬疙瘩的是真皮。 拉:超纖革強(qiáng)度高,經(jīng)緯向均無(wú)彈性(無(wú)紡布);合成革在緯向有彈性(化纖),人造革彈性差,
真皮革經(jīng)緯向有一定彈性,隨革品的不同而不同。
價(jià)格: 決定因素
三、關(guān)于用途
羊皮:柔軟 粒面細(xì)膩 分山羊皮和綿羊皮,適合做服裝、靴筒、高級(jí)手套;豬皮: 略粗糙 有有明顯毛孔 但比較結(jié)實(shí) 價(jià)格便宜,多做鞋里革,絨面革、勞保手套革;牛皮:紋細(xì) 但不夠柔軟 不適合做衣服(有男裝),適合鞋、皮帶、箱包革、沙發(fā)、汽車(chē)坐墊等。
牛皮二層:鞋革、帶革、箱包革,沙發(fā)革等
超纖:運(yùn)動(dòng)鞋、箱包、沙發(fā)、汽車(chē)坐墊、體育用品革(籃球、足球、排球;
合成革:服裝、沙發(fā)、箱包、鞋面、手套、家裝內(nèi)飾革;
人造革:沙發(fā)、箱包、鞋面、廣告用革、地板革、家裝內(nèi)飾革、汽車(chē)內(nèi)飾革等
真皮能做的,仿皮都能做,仿皮能做的,真皮不敢做!
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